在真空環境下進行“濕度"測量，其概念、方法和儀器與常壓環境有本質區別。
首先需要明確一個核心概念：在真空(尤其是高真空、超高真空)環境下，我們通常不討論“相對濕度"(RH%，因為空氣中水蒸氣分壓與飽和蒸氣壓的比值)，因為幾乎沒有“空氣"作為載體。我們討論的是“水汽含量"、“水蒸氣分壓"或“水分子數密度"。
測量目標可以歸結為：
1.水蒸氣分壓：單位：帕斯卡(Pa)、托(Torr)。
2.水分子數密度：單位：分子數/立方厘米(molecules/cm³)。
3.露點/霜點：在真空下意義有限，通常換算為分壓。
主要挑戰：
1.極低的濃度：需要儀器具有高的靈敏度。
2.污染與吸附：水分子極易吸附在容器壁、管道和傳感器表面，導致測量響應遲滯、讀數不準(本底高或脫附造成假信號)。
3.儀器兼容性：測量儀器本身不能污染真空系統，也不能因真空環境而損壞。
4.區分氣體種類：需要將水蒸氣與其他氣體(如H?,CO,N?,O?等)區分開來。
選擇測量方案時的考慮因素：
常用測量方法與儀器：
1.質譜分析法-主流、全面的方法
原理：將真空腔體內的氣體分子電離，根據其質荷比進行分離和檢測。
應用：
使用四極桿質譜儀或殘余氣體分析儀，可以檢測到水特征峰(主要峰為m/z=18，以及m/z=17，16)。
不僅可以定性確認水分子的存在，還可以定量分析其分壓(需進行校準)，并同時監測其他所有殘余氣體成分。
優點：靈敏度高，能區分水和其他氣體，是科研和工業真空系統的標準配置。
缺點：設備昂貴、復雜，需要專業操作和校準。
2.冷鏡式露點儀（適用于中低真空范圍）
原理：通過冷卻一個鏡面，直到水蒸氣在其表面凝結成露或霜，用光電裝置檢測凝結瞬間的鏡面溫度，即露點/霜點溫度。再通過查詢水蒸氣飽和蒸氣壓表，得到對應的水蒸氣分壓。
應用：通常在粗真空到中真空范圍(例如，氣壓高于10?³Pa)使用。需要將鏡面直接置于真空腔體內或通過采樣腔室連接。
優點：是測量水蒸氣分壓的基準方法，精度高，可直接溯源。
缺點：在高真空下(水汽分壓極低)，鏡面需要冷卻到極低溫度(如-80°C以下)，技術難度大；鏡面污染會嚴重影響測量；響應速度較慢。
3.石英晶體微天平
原理：石英晶體諧振器的共振頻率會因其表面質量(吸附物質)的變化而改變。通過將晶體暴露在真空環境中，測量其頻率變化，可以推算出吸附在表面的水分子質量。
應用：更多地用于測量材料出氣率、水汽吸附動力學，或作為極靈敏的微量水汽沉積監測器。
優點：靈敏度高，可達單分子層級別。
缺點：測量的是累積吸附量，而非實時分壓；需要復雜的校準來解釋數據；晶體表面狀態對結果影響大。
4.專用薄膜電容式傳感器（經過特殊設計）
原理：常規的電容式濕度傳感器利用吸濕性聚合物薄膜吸水后介電常數的變化。對于真空應用，需要對其進行特殊設計和封裝，使其能承受真空并測量極低的水汽分壓。
應用：某些廠商提供適用于真空環境的變體，常用于半導體行業、真空干燥過程監控等。
優點：如果可用，則設備相對簡單，響應較快。
缺點：在超高真空下靈敏度不足；可能存在脫附污染和交叉干擾；需要針對真空環境進行特殊選型和校準。
總結與建議：
對于大多數科研和工業高真空/超高真空系統，殘余氣體分析儀(RGA)的選擇。它能全面回答“有沒有水？有多少？還有什么其他氣體？"的問題。
對于以水汽為關鍵工藝參數的真空過程(如真空冷凍干燥)，可在中真空段使用特殊設計的冷鏡露點儀或真空兼容的電容式傳感器進行監控。
對于材料放氣、吸附等表面科學研究，QCM是一個強有力的工具。
對于要求極限靈敏度、非接觸的原位測量，激光光譜法是前沿方向。
最后，非常重要的一點是：在真空系統中，測量行為本身(如引入傳感器)就可能改變局部的水汽平衡。因此，測量方案的設計、傳感器的安裝位置以及數據的解讀都需要非常謹慎，通常需要結合整個系統的烘烤除氣工藝來綜合考慮。
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